自由基UV固化树脂紫外线引发自由基固化用的涂料由预聚物和活性稀释剂组预聚物有不饱和聚酯、环氧丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、多烯/硫醇体、聚醚丙烯酸酯、水性丙烯酸酯、阳离子树腊等。目前应用最广泛的是前四种。不饱和聚笔是第一代,而环氧丙烯酸酯、聚氨酯丙烯酸酯和聚酯丙烯酸酯则属于第二代。它们黏度较,分子量增加,黏度迅速增大。不饱和基反应活性:丙烯酸酯甲基丙烯酸 藎>烯丙基乙烯基。 不饱和聚酯需用乙烯基或丙烯酸单体稀释,固化速率较慢,漆膜较坚硬,柔韧性和附着二了好,多用于木器。目前改性制备不饱和聚酯环氧嵌段共缩聚物。 由双酚类环氧树脂与丙烯酸反应,制得光固化环氧丙烯酸树脂(EA)。EA涂层具有优 力学性能和耐腐蚀性能,应用最广泛,还可用磷酸酯、多元酸酐、硅氧烷、长链脂肪酸性,使它固化速率快、附着力好、韧性大。多官能团异氰酸酯与丙烯酸羟乙酯反应,可聚氨酯丙烯酸酯(PUA)。PUA应用程度仅次于EA,特别用在纸张、皮革、织物等软材上,但它固化慢、价格高,一般仅作为辅助性功能树脂使用。 聚酯丙烯酸酯是由羟基聚醚或聚酯与丙烯酸酯化而得,发展较快。用苯偶酰二甲基缩酮聚酯丙烯酸酯与聚丙烯酸乙基己酯(EHA)、二缩三丙二醇二丙烯酯(TPGDA)、 三甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)反应,涂层具有高硬度、高附着力、高耐磨和抗 预聚物黏度的途径有:①引入脂肪族醚键或氨酯键等增加柔性,降低黏度;②利用树星形、超支化聚合物降低黏度,提高反应活性和综合性能。其中,超支化聚合物的黏置転、反应活性高和相容性良好,涂层收缩率小,附着性能好。 最常用的活性稀释剂是单、双和三官能团丙烯酸酯单体的混合物。多官能度单体的固化活性稀释剂有TMPTA、三丙烯酸季戊四醇酯、二丙烯酸-1,6-己二醇酯,TPG-m单体对涂层性能不利,对皮肤有刺激性,需要减少其用量。对于一定剂量的uv辐射,弓在一个最佳预聚物/单体比例,能达到好的涂层性能。 自由基UV光固化水基涂料许多丙烯酸酯单体对皮肤有刺激性,毒性和气味也大,因此就开发水基涂料。光引发剂要溶于水,可用水溶性硫杂蒽酮类。树脂水性化的方法有:①加表面活性剂形成乳液,但表面活性剂留在膜中,使涂层对水敏感;②疏水性分子上引人亲水性基团,生成水溶性或水分散树脂。这类涂料的优点是:①体系黏度用水来调节,不必用稀释单体,这样就可避免由活性稀释单体引起的体积收缩,可使用高分子量低聚体;涂层的固化收缩率较小,附着性得到改善;②可喷涂、辊涂、幕涂,能得到极薄涂层,且设备易于清洗;③水烘干后辐照前,涂层达到触指干燥的程度,不附着灰尘,能对涂层缺陷修补,可用于三维物体涂装;④固化速率快。 缺点是:光固化前须脱水烘干,总固化周期较长。目前涂层光泽度低,耐溶剂性差,耐擦伤性差,而且长期稳定性有待提高,可供选择的光引发剂和颜料不多。
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