不饱和聚酯树脂的碳、氢元素含量高,极限氣指数为21.5%,属易燃材料,以其为主要成膜物的不饱和聚酯树脂涂料防火隔热性能差。随着人们对涂料防火性能的要求越来越高。不饱和聚酯树脂涂料的防火阻燃改性成为了国内外关注的热点。经过几十年的发展,如今的不饱和聚酯树脂防火涂料已成为防火涂料领域中的主要品种,并不断涌现出更加适应社会需求的新技术。 不饱和聚酯树脂涂料阻燃改性的方法分为反应法和添加法两种。反应法是对不饱和聚酯树脂进行分子改性,使用具有阻燃元素的合成单体制备不饱和聚酯树脂,然后再与活性单体均匀混合制成阻燃型不饱和聚酯树脂。如四溴苯酐和氯桥酸酐等可作不饱和聚酯树脂合成中的二元酸反应,引入阻燃元素。环氧氯丙烷等可对二元醇进行阻燃改性。采用含磷(或同时含卤)的反应型阻燃剂如甲基憐酸二甲酯、乙烯基憐酸酯等,也可制造阻燃不饱和聚酯 树脂。 添加法是在普通不饱和聚酯树脂内添加阻燃剂(如氢氧化铝等)以达到阻燃效果。阻燃添加剂可分为无机添加剂和有机添加剂。如用氢氧化铝 (ATH)作无机阻燃添加剂。ATH既可用作抑烟剂,又可用作填料,应用十分普遍。有机添加剂方面,应用较多的是含溴或含氯阻燃剂,其中又尤以含溴阻燃剂较多。典型的溴阻燃剂有十溴二苯醚(DBDPO)、八溴二苯醚(OBDPO)和四溴二苯醚(TBDPO)等。使用卤系阻燃添加剂,添加量小阻燃效果显著,应用非常广泛。 但是,用卤素作为阻燃剂,尤其是某些溴苯醚系阻燃剂,在燃烧过程口会产生大量有毒气体,对人体健康和环境造成严重危害,近年来逐渐受到了人们的质疑。对部分含卤物质的使用做出了限制,此后无卤阻燃特别是含磷、氮阻燃研成为国内外研究的热点,也成为了防火不饱和聚酯树脂涂料的主要研究方向。Gu等以不饱和聚酯-环氧树脂复合物为基体树脂,防火助剂采用聚磷铵(APP)、三聚氰胺(Mel)和季戊四醇(PER),并辅以填料和其他剂,配制膨胀型防火涂料。在涂层厚度为2.0mm时,其耐火极限时间超1210min,防火性能优异。Gu等通过DSC、TGA、Photo和SEM对涂料炭化层形成及阻燃机理进行了系统而深人的分析,认为涂层受热时熔融,斤后PER在277°C先分解,随后APP在290°C附近分解放出NH3和磷酸,进一步热解脱水放出偏磷酸和焦磷酸,这些酸作为脱水剂与炭化剂在气相发生反应,使PER脱水炭化,形成炭化层。发泡剂Mel在296°C下 分解释放出氨气等不燃性气体,与反应中的水蒸气同时使熔融体系发泡胀,形成均勻致密的炭化层,覆盖在可燃基材表面,减少外部热源对基材作用,使基材受到很好的保护。
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